Bestimmung halogenierter Xenobiotika in Fischen des Nord-Pazifik

• Main Author: Arend, Markus
• Format: Doctoral or Postdoctoral Thesis
• Language: German
• Published: Universität Ulm 2016
• Subjects: 2,3-Dibromopropyl-(2,4,6-tribromophenyl)-ether; 2,3-Dibrompropyl-(2,4,6-tribromphenyl)-ether; Aleutian Islands; Bering Sea; Bioaccumulation; Brominated compounds; Bromkal 73-5PE; HRGC-ECD; HRGC-MSD; North Pacific; Persistent organic pollutants; Persistent toxic substances; Marine fishes; Organohalogen compounds; Pesticides; Aleuten; Beringmeer; Halogenorganische Verbindungen; HPLC; Organischer Schadstoff / Persistenz; Pazifischer Ozean <Nord>; Adak; Pacific; Alaska; Dorsch
• Online Access: https://doi.org/10.18725/OPARU-82; https://oparu.uni-ulm.de/xmlui/123456789/109; http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:289-vts-25814

Die Entwicklung einer neuen Aufarbeitungsmethode von Bioproben zur Analyse von Organohalogenverbindungen (Polychlorierte Biphenyle, DDT, HCH, Polybromierte Diphenylether etc.) und deren Bestimmung in Fischen (Pazifischer Heilbutt, Dorsch, Miesmuscheln aus dem Bereich der Aleuten und dem Golf von Alaska sowie eine Sandflunder von San Francisco) stellen die zentralen Punkte dieser Arbeit dar. Die Probenaufbereitung basiert auf Festphasenextraktion und Normalphasen-Flüssigkeitschromatographie (NP-HPLC) mit Backflush-Technik und anschließender HRGC-ECD und HRGC-MSD. Speziell die NP-HPLC konnte durch modifizierte Phasenmaterialien (Cyclodextrin-, Pyren- und Aminophenyl-methan) deutlich weiterentwickelt werden. Der Blindwerteintrag und die Bestimmungsgrenze des gesamten Verfahrens wurden anhand einer Schafshirnprobe untersucht. Ein regionaler Eintrag und eine starke Belastung mit Organohalogenen bis in den ppm-Bereich ergab sich vor allem bei Proben von dem militärisch genutzten Adak Island. Deutlich geringer belastet waren die Fische von den West-Aleuten und aus dem Golf von Alaska, welche ein ähnliches und eher globales Belastungsmuster aufzeigten. In der Sandflunder konnten aufgrund der langjährigen Nutzung von DDT in dieser Region die höchsten Gehalte an DDT detektiert werden. In den an der Wasser-Luft-Grenzschicht vorkommenden Muscheln liegen vergleichbar hohe Gehalte von Organohalogenen vor, jedoch mit zu den Fischproben unterschiedlichen Abbaumustern. Der stärkere metabolische Abbau einzelner Verbindungen in den Leberproben wurde zusätzlich mit Hilfe der Hauptkomponentenanalyse bestätigt. Eine Vielzahl von bromierten Verbindungen ließ sich mit negativer chemischer Ionisation (NCI) selektiv nachweisen, so auch erstmals das Flammschutzmittel Bromkal 73-5PE (2,3-Dibrompropyl-(2,4,6-tribromphenyl)-ether). Durch Kurzsäulen-Gaschromatographie konnten einige höherhalogenierte und sehr schwer flüchtige Verbindungen chromatographisch getrennt und analysiert werden.