Sveobuhvatna ljestvica nukleofugalnosti izlaznih skupina u odabranim otapalima

• Main Author: Škiljan, Viktorija
• Other Authors: Matić, Mirela
• Format: Master Thesis
• Language: Croatian
• Published: Sveučilište u Zagrebu. Farmaceutsko-biokemijski fakultet. Zavod za organsku kemiju. 2023
• Subjects: nukleofugalnost; elektrofugalnost; konstanta brzine solvolize; ljestvica nukleofugalnosti; nucleofugality; electrofugality; solvolysis rate constant; nucleofugality scale; BIOMEDICINA I ZDRAVSTVO. Farmacija. Farmacija; BIOMEDICINE AND HEALTHCARE. Pharmacy. Pharmacy; sami
• Online Access: https://zir.nsk.hr/islandora/object/pharma:2757; https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:633946; https://repozitorij.unizg.hr/islandora/object/pharma:2757; https://repozitorij.unizg.hr/islandora/object/pharma:2757/datastream/PDF

Nukleofugalnost i elektrofugalnost predstavljaju reaktivnost izlaznih skupina koje nastaju reakcijama heterolize. Prilikom solvolize neutralnog spoja, nukleofug je izlazna skupina koja odnosi elektronski par i postaje anion, a elektrofug predaje elektrone i postaje kation. Njihovu kvantifikaciju omogućila je jednadžba koju su predložili Mayr i suradnici početkom 21. st. (log k (25 °C) = sf (Nf + Ef)), a koja opisuje nukleofugalnost Nf i sf, a elektrofugalnost Ef parametrom. Korelacija omogućuje semikvantitativno predviđanje konstanti brzina solvolize (i vremena polureakcije) što je važno u svakodnevnoj laboratorijskoj praksi za procjenu stabilnosti supstrata u otapalima, a sami parametri nukleofugalnosti međusobnu usporedbu reaktivnosti izlaznih skupina različitih struktura u pojedinom otapalu. Pregledom literature u ovom radu sakupljene su sve dosad objavljene eksperimentalne i izračunate vrijednosti nukleofugalnosti u odabranim organskim otapalima i njihovim smjesama s vodom te izrađena sveobuhvatna ljestvica. Opisana je i konstrukcija same ljestvice nukleofugalnosti te određivanje eksperimentalnih i izračunatih vrijednosti. Ukupan broj pronađenih vrijednosti nukleofugalnosti iznosi 1349, od kojih je 310 eksperimentalno određenih, a 1039 izračunatih. Najreaktivnijim izlaznim skupinama pokazali su se tosilat, mesilat i trinitrometil-karbonat, dok najmanje reaktivnim pripadaju prvenstveno karboksilati. Širok raspon reaktivnosti koji pokriva Mayrova jednadžba prikazan je na primjeru izračunatih konstanti brzina solvoliza supstrata sastavljenih od odabranih izlaznih skupina i elektrofuga različitih reaktivnosti. Nucleofugality and electrofugality represent the reactivity of leaving groups which develop in heterolysis reactions. When neutral substrate undergoes solvolysis, nucleofuge is a leaving group that departs with an electron pair and becomes anion, while electrofuge gives its electrons over and becomes cation. Their quantification was made possible by an equation proposed by Mayr and coworkers at the ...