КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА СУПЕРОКСИД-ИОНА НА КОМПЛЕКСЫ МЕДИ В КОНТИНУАЛЬНЫХ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СРЕДАХ

• Published in: Фундаментальные проблемы современного материаловедения
• Main Authors: Маслова, О.А., Рябых, А.В., Безносюк, С.А., Шмелькова, А.А.
• Format: Text
• Language: Russian
• Published: Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова 2020
• Subjects: физикохимия конденсированного состояния; перенос электрона; супероксид-ион; комплексы меди; континуальная модель среды; полная энергия реорганизации; энергия активации; диэлектрическая проницаемость; показатель преломления; теория Маркуса; компьютерное моделирование; Orca
• Online Access: https://dx.doi.org/10.25712/astu.1811-1416.2020.01.017; http://www.nsmds.ru/journal/1248.html

В работе представлены результаты компьютерного моделирования процесса переноса электрона от суперксидного иона к двум комплексам меди различного состава. Рассчитаны энергии реорганизации и энергии активации переноса электрона в трёх континуальных диэлектрических средах с использованием теории Маркуса. Расчеты проведены с использованием континуальной модели растворителя CPCM гибридным функционалом плотности B3LYP в базисных наборах 6-31G(d,p) для молекул кислорода и молекул воды, 6-31G(d,p) для органических компонентов и def2-TZVP для атома меди с использованием программного пакета ORCA. Для первого комплекса лигандами являются молекулы воды, для второго органический компонент, имитирующий первое окружение меди (II) в медно-цинковой супероксиддисмутазе (СОД). Также рассмотрен процесс самообмена электроном между рассматриваемыми структурами. Получены расчетные данные для эффективных сред с диэлектрической проницаемостью вакуума, белка и воды. Установлено, что величина энергии реорганизации и классического активационного барьера зависит как от полярности среды, так и от строения лигандов. : Фундаментальные проблемы современного материаловедения, Выпуск 1 2020