Efeito da porção alcoólica na resolução cinética enzimática de ésteres derivados do ácido 2-Bromo butírico : um bloco de construção quiral versátil

• Main Author: Silva, Thiago Sabino da
• Other Authors: Piovan, Leandro, Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química
• Format: Thesis
• Language: Portuguese
• Published: 2016
• Subjects: Química; Cinética de enzimas; Esteres; Lipase; Teses; Antarc*; Antarctica
• Online Access: https://hdl.handle.net/1884/45296

Orientadora : Profª Drª Leandro Piovan Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 26/08/2016 Inclui referências : f. 75-80 Resumo: Lipases vem sendo empregadas com sucesso na obtenção de compostos enantiomericamente puros, especialmente álcoois e aminas quirais. No entanto, a enantiosseletividade desses biocatalisadores frente a ácidos carboxílicos e derivados, é usualmente baixa requerendo o estudo de estratégias capazes de melhorar o reconhecimento enzimático. Este trabalho teve como objetivo estudar a resolução cinética enzimática (RCE) de ésteres derivados do ácido 2-bromo butírico, um importante bloco de construção quiral, empregando lipases comerciais através de reações de transesterificação. Dentre as lipases testadas apenas a lipase de Candida antarctica B (CAL-B) e a lipase de Thermomyces lanuginosus (TLIM) apresentaram seletividade frente a porção acila do éster 2- bromobutanoato de etila apresentando valores de razão enantiomérica (E) considerados baixos, 3(S) para CAL-B e 3(R) para TLIM. A lipase CAL-B foi a escolhida para o estudo das otimizações das RCE através de alterações nas estruturas dos nucleófilos empregados na reação de transesterificação e de mudanças na porção alcóolica do éster (engenharia do substrato): tamanho da cadeia alquílica; presença de ramificações, insaturações, heteroátomos e quiralidade. As alterações na estrutura do éster resultaram em uma ligeira melhora no valor do E, sendo que o melhor valor observado foi igual a 5 para o éster 2-bromobutanoato de isobutila. A conversão da reação também se mostrou dependente da natureza da porção alcoólica, sendo que o aumento da cadeia hidrocarbônica e a presença de ramificações resultaram em um decréscimo na taxa de conversão e a presença dos heteroátomos, O e Cl, em um aumento significativo da conversão da reação. Para avaliar a influência da quiralidade, um 2-bromo éster derivado do (R)-1- feniletanol foi sintetizado e a RCE dessa ...