Desarrollo de procesos quimioenzimáticos selectivos. Aplicaciones de procesos multienzimáticos en cascada

• Main Author: González Martínez, Daniel
• Other Authors: Gotor Santamaría, Vicente Miguel, Gotor Fernández, Vicente, Química Orgánica e Inorgánica, Departamento de
• Format: Doctoral or Postdoctoral Thesis
• Language: Spanish
• Published: 2019
• Subjects: Síntesis y reactividad química; Química orgánica; Hallan; Antarc*; Antarctica
• Online Access: http://hdl.handle.net/10651/52664

La Biocatálisis se ha consolidado como una de las herramientas sintéticas de mayor relevancia para la producción de compuestos orgánicos de forma acorde a los principios de la Química Sostenible, tanto desde un punto de vista académico como industrial. Las principales ventajas de las transformaciones sintéticas catalizadas por enzimas se hallan en su elevada selectividad y eficiencia, así como en las condiciones suaves de reacción en las que operan. En los últimos años, los avances en biología molecular y biotecnología han permitido, por medio de la evolución dirigida y el diseño racional de proteínas, el descubrimiento de nuevas actividades catalíticas y el diseño de biocatalizadores más eficaces. En esta Tesis Doctoral se han empleado tres de las clases de enzimas con mayor implementación en síntesis orgánica, como son las lipasas, alcohol deshidrogenasas y transaminasas, en diferentes procesos quimioenzimáticos que se han estructurado en dos bloques bien diferenciados. En el Bloque I se estudia la capacidad de las hidrolasas, y concretamente de las lipasas, para catalizar procesos no convencionales donde la enzima muestra una reactividad que difiere a la de su función natural. Así, en el Capítulo 1 se ha estudiado la oxidación de Baeyer-Villiger de cetonas cíclicas a través de una estrategia quimioenzimática mediada por la lipasa de Candida antarctica B (CAL-B). De esta manera, la enzima en combinación con el complejo urea-peróxido de hidrógeno (urea-hydrogen peroxide, UHP) cataliza la perhidrólisis del acetato de etilo, empleado como disolvente, generando el perácido intermedio (ácido peracético) en el medio de reacción que, posteriormente, es el responsable químico de llevar a cabo con éxito la formación de las correspondientes lactonas. En el Capítulo 2 se ha examinado la promiscuidad catalítica de distintas hidrolasas para formar enlaces C-C o C-N utilizando mezclas eutécticas de bajo punto de fusión (deep eutectic solvents, DES) como medio de reacción. De entre diversas hidrolasas estudiadas, se ha ...