Mudanças conformacionais no ácido carbônico induzidas por fluoreto

• Main Author: Freitas, Matheus P.
• Format: Article in Journal/Newspaper
• Language: Portuguese
• Published: Associação Brasileira Química (ABQ) 2015
• Subjects: Análise conformacional; Ácido carbônico; Fluoreto; Conformational analysis; Carbonic acid; Fluoride; Elevado
• Online Access: http://repositorio.ufla.br/jspui/handle/1/41859; http://www.abq.org.br/rqi/Edicao-747.html

Anion receptors are useful e.g. as catalysts in transfer phase processes. Carbonic acid is an interesting model to evaluate the role of hydrogen bonds in the formation of complexes with anions. Fluoride is an anion that participates as proton acceptor in hydrogen bonding and is magnetically active in NMR spectroscopy. Theoretical calculation at the B3LYP/6-31g(d,p) level showed that fluoride induces a conformation in carbonic acid that maximizes the formation of F.HO hydrogen bond; this conformation is not the preferential one for the free carbonic acid. The establishment of hydrogen bond in the carbonic acid:fluoride complex was 1h confirmed using natural bond orbital analysis, while the high calculated value for the J coupling constant in F,H the complex indicates that this parameter can experimentally probe the formation of supramolecular systems in similar complexes. Receptores de ânions são importantes, por exemplo, como catalisadores em processos de transferência de fase. O ácido carbônico é um modelo interessante para avaliar o papel de ligações de hidrogênio na formação de complexos com ânions. O fluoreto, por sua vez, é um ânion que pode participar como aceptor de prótons em ligações de hidrogênio e é magneticamente ativo. Cálculos teóricos em nível B3LYP/6-31g(d,p) mostraram que o ânion fluoreto induz uma conformação no ácido carbônico que maximize a formação de ligações de hidrogênio F.HO; essa conformação não é a preferencial para o ácido carbônico livre. A formação de ligação de hidrogênio foi confirmada por análise NBO (Natural Bond Orbital), enquanto o elevado valor calculado 1h para a constante de acoplamento J no complexo ácido carbônico:fluoreto indica que esse parâmetro F,H espectroscópico pode servir de sonda para avaliar se, experimentalmente, ocorre ou não a formação de sistemas supramoleculares similares ao complexo acima