Síntese e resolução cinética de adutos de Morita-Baylis-Hillman e primeira síntese total do (+) floribundano B

• Main Author: Souza, Diana de Meneses
• Other Authors: Machado, Angelo Henrique de Lira, Machado, Luciana Lucas
• Format: Thesis
• Language: Portuguese
• Published: 2020
• Subjects: Resolução cinética; Floribundano B; Adutos; Síntese total; Antarc*; Antarctica
• Online Access: https://repositorio.unb.br/handle/10482/37157

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2019. Foram sintetizados adutos e acetatos de Morita-Baylis-Hillman (MBH) provenientes de aldeídos alifáticos e aromáticos com acrilato de etila, bem como adutos e acetatos oriundos de enonas cíclicas. Os rendimentos dos adutos variaram de 15 a 91% enquanto os acetatos foram obtidos em rendimentos quantitativos. Candida antarctica Lipase B (Cal B) foi utilizada na transesterificação e hidrólise enzimática dos adutos e acetatos sintetizados, tendo a enzima demostrado atividade apenas para substratos contendo grupo metila. Em ambos os procedimentos, foi possível obter (S)- álcoois e (R)- acetatos com 50% de conversão e excelente excesso enantiomérico. A primeira síntese total do (+) floribundano B foi alcançada em sete etapas reacionais com 10% de rendimento global. A rota sintética adotada contemplou, além da reação de MBH, reações interessantes como a metátese de olefinas, usando o catalisador de Grubbs I, que ocorreu com 50% de rendimento e a reação de Johnson-Claisen que forneceu dois ésteres de -alquenil- lactonas com estereosseletividade E:Z de 1:1, sendo o isômero E, um intermediário presente na rota de síntese do anti-inflamatório (±)-oleocantal. Além disso, a rota de síntese logrou a obtenção de um dos constituintes químicos do suco de azeitonas prensadas. Coordenação de Aperfeiçõamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) e Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq). The synthesis of Morita-Baylis-Hillman (MBH) adducts and acetates from aliphatic and aromatic aldehydes with ethyl acrylate, as well as adducts and acetates from cyclic enones were synthesized. The adducts yields varied from 15 to 91% while acetates were obtained in quantitative yields. Lipase B from Candida antarctica (Cal B) was used in the transesterification and enzymatic hydrolysis of adducts and acetates synthesized, where the enzyme showed activity only for substrates containing methyl group. In ...