CAPILLARY LIQUID CHROMATOGRAPHY-MASS SPECTROMETRY AND LASER INDUCED PLASMA BREAKDOWN SPECTROSCOPY FOR ARSENIC SPECIATION AND METABOLITES IN MARINE BIOTA SAMPLES

• Main Author: Staykova Daneva, Elisa
• Other Authors: Broekaert, José Alfons Clement (Prof. Dr.)
• Format: Doctoral or Postdoctoral Thesis
• Language: English
• Published: Staats- und Universitätsbibliothek Hamburg Carl von Ossietzky 2009
• Subjects: HPLC-ICP-MS; HPLC-ESI-MS/MS; marine algae; capillary HPLC-ICP-MS; capillary HPLC-ESI-MS/MS; marine biota; algae; 540 Chemie; 35.25 Spektrochemische Analyse; 35.26 Massenspektrometrie; 35.29 Chromatographische Analyse; Elektrophorese; 35.30 Mikroanalyse; Spurenanalyse; 35.60 Metallorganische Verbindungen; HPLC-MS; ICP-Massenspektrometrie; Elektrospray-Ionisation; Elektronensprayionisations-Massenspektrometrie; Arsenik; Speciation; ddc:540; Roten; kabeljau
• Online Access: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:gbv:18-43917; https://ediss.sub.uni-hamburg.de/handle/ediss/2829

In dieser Arbeit wird eine Verbindung von cHPLC mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP), Elektrospray (ESI) und Massenspektrometrie (MS) verwendet. Sie befasst sich mit der Analyse von Zerfallsprodukten des Arsens (As) (oder Arsenverbindungen) in verschiedenen Meerwasser-Proben. Zwei analytische Strategien sind für die Bestimmung von Arsenverbindungen angewendet worden: cHPLC-MS und die neue Laser-induzierte Zerfalls- Spektroskopie (LIBS), die auf der Plasmaerzeugung aus mono-zerstreuten Mikro-Tröpfchen (LADROP-LIBS) basiert. Beide Techniken und deren Möglichkeiten wurden kritisch für die Analyse der Meerwasser-Proben verglichen. Viele organische Arsenverbindungen, mit unterschiedlich toxischen Wirkungen, sind in der Meeresfauna und -flora vorzufinden. Die organischen Arsenverbindungen sind von geringerer Toxizität oder scheinen sogar nicht toxisch zu sein gegenüber As [1]. Meeresalgen sammeln anorganisches Arsen und wandeln dieses in dimethylarsinoylriboside Derivate (Arsenzucker) und andere methylierten Arsenverbindungen um, während bei Meerestieren Arsenobetaine und einige methylierte Arsenikale als Endprodukt überwiegen [51]. Die cHPLC, entweder mit elementarem (ICP) oder molekularem (ESI) MS online gekoppelt, wurde für die Bestimmung arsenhaltiger Verbindungen im Kabeljau, Dornhai sowie braunen und roten Meeresalgen verwendet. Untersucht wurde weiterhin die Effektivität einiger kommerziell und betriebsintern verpackter cHPLC-Säulen. Nach sorgfältiger Optimierung stellte sich die Hamilton-PRP-X100 Säule, welche aus einem starken Anionenaustauschharz (SAX) (10 µm Partikelgröße) besteht, als optimale Lösung dar, um eine simultane Trennung der anionisch, neutral und amphoter anorganischen und organischen Arsenverbindungen zu erreichen. Die cHPLC, mit einem starken Kationenaustauschharz (SCX) als Säule, wurde als ergänzende Methode angewendet. Ziel war die Bestätigung der Resultate die unter Anionenaustauschbedingungen erzielt wurden, insbesondere das Vorkommen des Tetramethylarsonium (TMAs) Ion im ...